1、REACH法律規范綜述
1.1 REACH法律法規介紹
REACH 是歐盟法規《化學品注冊、評估、許可和限制》(Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals)的簡稱,是歐盟于2007年6月1日起實施的化學品監管體系,其目的在于進一步加強對人類健康和環境的保護,保持和提高歐盟化學工業的競爭力。與RoHS指令不同,REACH 涉及的范圍要寬得多,它會影響從采礦業到紡織服裝、輕工、機電等幾乎所有行業的產品及制造工序。
REACH 法規要求任何一種年使用量超過1噸的高度關注物質(SVHC)在商品中的含量不能超過物品總重量的0.1%,否則需要履行注冊、通報、授權等一系列繁瑣的義務。此外,該法規將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17,從而對一系列對人體、環境危害較大的化學品的使用情況進行了非常嚴格的限制。
歐盟境內產品必須履行REACH法規的各項義務,才能合法生產或進口。各國針對REACH法規立法通過了嚴厲的監管和懲罰措施,歐盟海關可進行REACH符合性審查,若違反REACH法規,將面臨產品召回、罰款甚至監禁。
1.2 REACH法規標準相關名詞
雜質(substance):天然或制造而成的化學元素和化合物,如甲醛、純凈水等。
標定品(preparation):兩種或兩種以上物質構成的混合物或溶液,如油漆、洗發水、
清潔劑等。
商品(article):由一種或多種物質和(或)配制品組成的物體。它在生產過程中被賦予特定形狀,它的外觀或設計很大程度上比其化學組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產品等。
截止2012年12月19日,ECHA(歐洲化學品管理署)已正式發布8批SVHC清單,自此,REACH法規高關注物質清單共有138項SVHC。對于產品出口歐盟的供應商來說,REACH相應的義務有告知和通報:
情況通報:如果物品中高度關注物質(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且進入歐盟物品中高度關注物質(SVHC) 的含量大于1噸每年,必須向歐盟化學品管理局通報。
高了解物質:包括CMR 1&2(第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質)、PBT(持久性、生物累積性、毒性物質)、vPvB(高持久性、生物累積性物質)和其他對人體或環境產生不可逆影響的物質,如內分泌干擾物質等。
1.3 REACH的應響與要對
雖然 REACH 只是一個化學品監管體系,但是它覆蓋了幾乎所有的物質,不管是物質本身,配制品中的物質,還是物品中的物質。因此,除了管控更加嚴格的食品、藥品等豁免產品外,幾乎所有進入歐盟的相關消費品都必須符合REACH法規的要求,并提供符合性證明。
如果違反 REACH,不僅會受到商業上的限制,還要承擔罰款或刑事責任。因此出口歐盟的產品中高關注物質(SVHC)及限制物質含量的測定對生產企業來說尤為重要。
天瑞儀器專業從事光譜、色譜、質譜等分析測試儀器及其軟件的研發、生產和銷售,并一直致力于 REACH 中高關注物質及限制物質檢測方法的研發,天瑞儀器可為產品出口歐盟的企業提供優質的檢測儀器及全面的檢測方案。
2、天瑞實驗室設備在REACH檢查中的運用-有機物類化合物的測定方法
2.1 氣象色譜儀色譜質譜聯用儀GC-MS 6800
2.1.1機器設備說
GC-MS 6800氣質聯用色譜質譜聯用儀
氣質聯用儀是氣相色譜與質譜技術的完美結合,可實現復雜有機化合物快速、有效的分離和檢測。
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質譜聯用儀,歷時五年研發定型。該儀器各項性能指標均達到或優于國家標準,獲得多位業內專家的好評,目前已經實現批量生產并投放市場。其核心部件與國際主流產品保持一致,保證了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質;具有完全的自主知識產權,擁有多項專利技術。目前GCMS6800氣質聯用儀廣泛應用于REACH高關注物質和限制物質中有機化合物的檢測。
2.1.2 GC-MS 6800最主要的能力指標
MS高技術指標
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陽離子化電能(EI源)
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5eV—250eV(可以調整)
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質量比率
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1.5—1000amu
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判斷率(R)
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的單位產品質量辨別
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陰離子源室溫
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100---350℃
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燈絲發射成功直流電
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0-350μA
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儀態界面體溫
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最快450℃
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線質量軸平穩性
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±0.10 amu/48 hrs
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流暢度
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全打印,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS)
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測試傳送速度
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至高10000amu/s
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真空環境平臺
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齒輪大分子泵(67L/s)
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判斷器
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帶較高能打拿極(HED)的手機凈增器
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GC技術設備質量指標
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進樣口攝氏度:
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450℃,多種氣溫點穩定
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重壓操縱的范圍
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0-100psi,有效控制高精度0.002psi
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水壓調整的模式
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智能電子負壓把控,大力支持恒壓,恒流
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壓為控住狀態:
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分科與不分科進樣口,最主要分科比1000:1
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柱溫箱操作使用的溫度:
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溫度+4℃~450℃
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柱箱降溫頻率:
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120℃/min(柱箱)
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APP變多:
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7階8APP系統軟件增溫
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手動進樣器
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選型
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2.1.3 REACH檢則工作
GC-MS 6800氣質圖片聯用儀可保證REACH行業領域單項高青睞物品(SVHC)合理定性闡述及酶聯免疫法闡述,如多環芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮有機化學染料、六溴環十三烷、C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP),二甲苯麝香、三丁基腐蝕錫(有機化學錫氧化物)等。
2.1.4應用事例
2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤水泥(多環芳烴 PAHs)介紹
參照標準:ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法:塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入甲苯或其它溶劑,超聲萃取30 分鐘或經索氏提取 6-12 小時,經硅膠柱凈化,用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后, 用正己烷定容 10mL,進行 GC-MS 分析。
16種PAHs標品SIM掃描器陰陽離子流色譜圖
1、萘,2、苊烯,3、苊,4、芴,5、菲,6、蒽,7、熒蒽,8、芘,9、苯并[a]蒽,10、屈,11、苯并[b]熒蒽,12、苯并[k]熒蒽,13、苯并[a]芘,14、茚并[1,2,3 cd] 苝,15、二苯并[a,h]蒽,16、苯并[j,h,i] 苝
芴全掃描機質譜圖
2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分享
參照標準: EN14362、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法:PVC 等材料經粉碎機粉碎后,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入正己烷或其它溶劑,經索氏提取 6-12小時或微波萃取30分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經水浴濃縮后,用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。
鄰苯15P原則品全復印機掃描TIC圖
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DMP,2、DEP,3、DIBP,4、DBP,5、DMEP,6、BMPP,7、DEEP,8、DPP,9、DHXP,10、BBP,11、DBEP,12、DCHP,13、DEHP,14、DNOP,15、DNP
鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質譜圖
2.1.4.3 4,4’-二氨基二苯二氧化氮(偶氮有機染料)分折
參照標準: EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。
樣品測試方法:棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產生可能存在的禁用芳香胺,經硅藻土凈化,乙醚洗脫并濃縮,甲醇定容至 1mL,進行GC-MS 分析。
滌綸類產品用二甲苯經索氏萃取,濃縮后用甲醇定容 2mL,甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產生可能存在的禁用芳香胺,經硅藻土凈化,乙醚洗脫并濃縮,甲醇定容至 1mL,進行 GC-MS 分析。
23種香氣胺全掃錨TIC圖
1、鄰甲苯胺,2、鄰氨基苯甲醚,3 、對氯苯胺,4、2-甲氧基-5-甲基苯胺,5、 2,4,5-前三基苯胺和3-氯-2-甲基苯胺,6、4-氯鄰甲苯胺,7、2,4-二氨基甲苯,8 、2-萘胺,9、鄰氨基聯苯,10、5-硝基-鄰甲苯胺,11、4-氨基聯苯,,12、4-氨基偶氮苯,13、4,4’-二氨基二苯醚,14、聯苯胺,15、4,4’-二氨基二苯二氧化氮,16、鄰氨基偶氮甲苯,17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯二氧化氮,18、3,3’-二甲基聯苯胺,19、4,4’-二氨基二苯硫醚,20、3,3’-二氯聯苯胺,21、4,4’-亞甲基-二-(2-氯苯胺),22、3,3’-二甲氧基聯苯胺
4,4’-二氨基二苯丁烷全打印機掃描質譜圖
2.1.4.4 六溴環12烷分析一下
參照標準: EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法:PVC 等材料經粉碎機粉碎后,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,經索氏提取 6-12小時或微波萃取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。
2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP)數據分析
參照標準: EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測試方法:PVC 等材料粉碎后,稱取 0.5g, 經索氏提取 6-12 小時或微波萃 取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL,進行 GC-MS 分析。
2.1.4.6 二甲苯麝香分折
參照標準:EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測試方法(日用洗滌劑、化妝品等樣品):稱取 1.0g 樣品,用甲苯超聲波萃取30min,過中性氧化鋁柱凈化并濃縮,用甲苯定容 10mL,進行 GC-MS 分析。
2.1.4.7 三丁基脫色錫(巧妙錫氧化物)研究分析
參照標準: DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。
樣品測試方法(紡織品產品):稱取4.0g樣品,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min,取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中,加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷,振蕩 15min 后,取上層有機相過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL,進行 GCMS 分析。
樣品測試方法(紡織品產品):油漆、PVC 塑料等樣品:稱取 1.0g 樣品,加入四氫呋喃超聲萃取 30min,過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL,取適當體積樣液經四乙基硼化鈉衍生后,進行 GC-MS 分析。
2.2 優質液質色譜儀LC 310
2.2.1 機器設備價紹
LC 310效率色譜儀色譜儀
有效率效率高高效率的色譜儀色譜儀通過相溶著物在液-固或不互溶的每種液滴區間內分配權比的異同,對相溶著物來進行先拆分,乃能定量闡述檢驗的實驗室設備。有效率效率高高效率的色譜儀色譜儀常主要用于定量闡述高凝固點、不能蒸發掉的、熱膨脹不保持穩定易吸附的、氧大分子量大、電性不同于的設計化學物質、生物制品可溶性材料和不同天然水的乙酰乙酸、合并和天然水的的高氧大分子化學物質等。有效率效率高高效率的色譜儀色譜儀廣泛的應主要用于產品健康、藥品定量闡述、大生態環保的或安全疫防、現代農業、林果業、漁業養殖、牧業業、制作業、煤炭醫藥化工、產品行政監督、培訓 探究、水利水電工程體統等教育領域。
LC 310高色譜儀色譜儀是天瑞實驗儀器的款高迅敏度、好成績辨率、高靠譜性的高色譜儀色譜儀,LC 310進行高端的電容串聯泵頭及單通道閥設計的安全理念,相融了現今人類史上上最高端的造成APP體力,能讓用戶組在各樣選用的條件下都在以改善靜脈注射的精密度較、脈動等效果統計指標,具備著最低系統化死體積大概,事情業務能力可得到 100%的改善。
2.2.2 技木參數指標
髙壓恒流泵P310
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國內流量依據
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0.001~9.999mL/min(以0.001mL/min步長調結用戶量)
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的流量增強性確定誤差
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Sr≤±0.3% RSD<±0.06%
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聯通流量調整值隨機誤差
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Ss≤±0.5%(1mL/min水,5~10Mpa在常溫)
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輸入電率安全穩判定
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≤0.2%
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各種壓力線形和為準度
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表現壓差隨機誤差≤±0.5Mpa(0-42MPa)
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重壓脈動
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≤0.1 MPa(訪問量1mL/min,壓5~10Mpa)
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泵的填料封密性心理壓力
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42MPa,時期為10min,壓降<0.5Mpa
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是最高的做工作負荷
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42MPa(0.001~9.999mL/min)
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LC-UV310太陽光的紫外線測試器
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光的波長的范圍
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190-680nm
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光譜圖帶寬的配置
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8nm
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光譜示值測量誤差
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≤±1nm
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可見光波長多次性
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具有0.1nm
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基線風噪
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≤0.75×10-5AU(靜態)
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基線漂移
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≤0.75×10-4AU(靜態)
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最少檢查測量量
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1×10-8g/ mL
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2.2.3 REACH監測建設項目
天瑞測量儀器LC 310基本適用于REACH高留意元素和限制元素中酚酞的查測,還還可適用于鄰苯二甲酸酯類、多環芳烴及偶氮清香胺等有機化學物的查測。
2.3 色譜儀色譜質譜聯用儀LC-MS 1000
2.3.1分析儀器介紹
LC-MS1000液質色譜質譜聯用儀
液相色譜質譜聯用儀是有機物分析市場中的高端儀器。液相色譜(LC)能夠有效的將有機物待測樣品中的有機物成分分離開,而質譜(MS)能夠對分開的有機物逐個的分析,得到有機物分子量,結構(在某些情況下)和濃度(定量分析)的信息。
LC-MS 1000液質聯用儀是天瑞儀器自主研發的中國首款商品化液相色譜-單四極桿質譜聯用儀,各項性能指標均達到國家檢定規程要求。LC-MS 1000液質聯用儀采用進口的關鍵部件,如真空泵、檢測器等,充分保證儀器性能和穩定性,具有很高的性價比。儀器日常耗材大部分為公司自主研發制造,運行成本低。
2.3.2 枝術要求
MS的技術評價指標
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技木指數
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能
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線質量依據
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m/z10~1500 amu
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糞便率
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的單位效果判定 1amu(半高寬 ≤0.7amu)
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高質量精準性
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± 0.20 amu(在掃描儀掃描格局的效正效率的范圍內)
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質量軸不穩性
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±0.13 amu/12h(在溫控值為±2℃因素下)
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掃描機時延
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標準化方式1000amu/s,快速的測試方式10000amu/s
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掃視模式,
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全掃視(Scan)和確定鋁離子掃視(SIM)
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陽離子源類型的
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ESI電噴霧的角度鋁鐵離子源,可使用ESI+/-鋁鐵離子模試掃錨
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信噪比
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ESI+,10pg利血平,S/N≥50:1(RMS)
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峰使用面積再次性
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RSD≤4.6%
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提取日子再次性
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RSD≤1.5%
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LC水平指標值
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工藝質量指標
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效果
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手機流量使用范圍
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0.001~9.999 mL/min
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2g流量表面粗糙度
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RSD≤0.06%
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有壓力脈動
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≤0.1 Mpa
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更高的工作環境壓力
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42MPa(0.001~9.999mL/min)
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柱溫箱控溫範圍
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空調溫度上5℃至80℃
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沒置值誤差率
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不不低于±1℃
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氣溫表面粗糙度
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±0.1℃
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UV在線檢測儀激發光譜范圍圖
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190~680nm
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基線轟鳴聲
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≤±0.5×10-5
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基線漂移
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≤1×10-4
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自行進樣器指標
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技巧指數
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耐磨性
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多次性
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RSD<0.5%,(以及滿環進樣、部門進樣)
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殘渣
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<0.05%
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規則化度
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>0.999
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進樣方式方法
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滿環進樣法、的部分進樣法
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多樣機數
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120個孔位
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世界上最大進樣積
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0.1μl(250μl標進樣泵)
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注謝泵尺寸規格
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100μl,250μl(的標準),1mL,…
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降鈣素原檢測環體積太
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20μl(尊版),50μl,200μl…(可以選擇)
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行動的方法
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XYZ 3維
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數據通訊方式
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LAN 或RS232
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進樣針清式
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國內外壁進行維護清潔
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兼容問題
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可與一點一生產廠家HPLC/IC系統的相互接
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2.3.3 REACH查重樓盤
LC-MS 1000它主要是獨特性的特性其優勢寬泛用途于REACH高目光物和規定物中酸性紫3、酸性藍26、高沸點溶劑藍4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇、全氟十一國慶烷酸等有機的類化合物的檢測工具。
3、天瑞測量儀器在REACH的檢測中的適用-風格純度的核查
3.1 等陽離子體導彈光譜圖儀ICP-2060T
3.1.1實驗室設備介紹英文
ICP-2060T 電感耦合電路等陽離子體散發光譜儀儀
電感耦合等離子光譜儀等離子體溫度可達6000~8000K,當試樣由進樣器引入霧化器,并被氬載氣帶入焰矩時,則試樣中組分被原子化、電離、激發,以光的形式發射出能量。不同元素的原子在激發或電離時,發射不同波長的特征光譜,故根據特征光的波長可進行定性分析;元素的含量不同時,發射特征光的強弱也不同,據此可進行定量分析。
ICP2060T是有天瑞儀器自主研發生產的一款電感耦合等離子體單道掃描發射光譜儀,具有優異的分辨率、測試準確度與精密度,廣泛應用于REACH高關注物質及限制物質中元素含量分析。
3.1.2 的技術數據
高頻發生器
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作業工作頻率
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27.12MHz
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頻點穩確定性
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﹤0.05%
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轉換最大功率
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800W ~1600W
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傳輸工作電壓安穩性
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≤0.2%
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復印分光器
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激光切割機的光路
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Czerny turner型
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鏡頭焦距
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1000mm
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光柵規模
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陰離子刻蝕全息投影光柵,刻線孔隙率2400l/mm或3600l/mm;刻劃表面積(80×110)mm
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線折射率倒數
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0.26nm/mm
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辯認率
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≤0.015nm(2400線光柵)@Mn257.610nm;≤0.008nm(3600線光柵)@Mn257.610nm
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服務器技術設備要求
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檢測光譜領域
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190nm~500nm(3600L/mm光柵);190nm~800nm(2400L/mm光柵)
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重疊性
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RSD≤1.5%
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穩固性
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RSD≤2.0%
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3.1.3 REACH測試工作
天瑞實驗室設備ICP-2060T其所比較好的性能參數特征 可用途于REAHC高注重產物及局限性產物中成分的分量定性分析,如氯化鈷、五被脫色二砷、三被脫色二砷、三乙基砷酸酯、砷酸氫鉛、硅酸鋁耐火陶瓷圖片植物纖維中鈷、砷、鉛、鋁成分的的分量。
3.1.4 應用領域實驗總結
天然橡膠工業制品中鋁、砷要素水平的判斷
參照標準:EPA3052
樣品測試方法:稱取經粉碎后的橡膠樣品0.5g(精確至0.0001g)于微波消解罐中,加入6ml硝酸,2ml過氧化氫,經160℃預反應后裝入微波消解儀中進行消解,待消解完畢冷至室溫后取出消解罐,消解液定容至50ml,可直接進行ICP分析,進行與標準溶液比較可對待測元素進行精確定量分析。